靜態頂空法是指對液體或固體中揮發性成分的蒸氣相進行氣相色譜儀分析的一種間接測定方法。1978年Hachembery對頂空分析法的理論基礎做過系統總結，Bruno等人也做過比較詳細的探討。

頂空技術具備許多優勢：避免了從基體中萃取被分析物，減少溶劑對環境的污染;能獲得較干凈的組分，基體干擾小；能縮短前處理時間和減少對進樣系統的維護。

靜態頂空分析的靈敏度、準確度和重現性受到氣液體積比、樣品基體成分、平衡溫度與時間等多種因素的影響，因此定量分析時須注意操作條件的一致。該方法存在的主要問題仍是靈敏度較低。

相關研究人員就某些參數對頂空氣相色譜分析靈敏度的影響做了詳細的研究。結果表明，分配常數、氣液相比、溫度和無機鹽等對不同組分的頂空分析靈敏度的影響有顯著差異。該項研究對水中揮發性有機物的頂空分析有重要意義。

由于單純的頂空技術的穩定性和重現性較差，若聯合其它技術如固相微萃取則更有實用價值。

靜態頂空技術主要用于測量那些在200℃下可揮發的組分以及比較難于進行前處理的樣品，對于沸點高的不易揮發物質宜先進行化學衍生化。

頂空方法普遍應用于環境樣品、醫療器械、食品、香精香料、食藥包裝、煙草中易揮發物的分析。如山東譜析科學儀器有限公司等建立了工業廢水中甲醛和苯酚的靜態頂空-氣相色譜測定法，適用于工業廢水中甲醛和苯酚的同時、快速測定。亦可用頂空進樣和固相微萃取進樣鑒別摻偽麝香。Hayato等使用頂空成分采集器-氣相色譜儀聯用系統，對不同類型煙草頂空氣相成分進行了分析，并建立了通過分析煙草頂空氣相成分來評價煙草質量的模型。