如何定義氣相色譜儀指標(biāo)中的檢出限?該怎么做色譜分析檢出限?
在氣相色譜儀分析中,靈敏度、噪聲、漂移和檢出限是評價色譜儀器的主要指標(biāo)。在各論述中對檢出限有著不同的定義(limite of detection,LOD),在此我們根據(jù)相關(guān)資料做以下介紹總結(jié),希望對從事色譜分析朋友有所幫助:
IUPAC(國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會):是指由特定的分析步驟,能夠合理地檢測出的待測物質(zhì)的最小分析信號求得的最低濃度(或量)。
EPA(美國環(huán)境保護署):能夠被檢出并在被分析物濃度大于零時以 99%置信度報告的物質(zhì)的最低濃度。
ISO(國際標(biāo)準(zhǔn)化組織):在給定概率,即 P=95%,顯著性水平為 5%時,能夠定性檢出的最低濃度或量。
最低檢出限,檢出極限,檢測限,檢測小限,測定極限,檢測器檢測限統(tǒng)稱為檢出限
《食品衛(wèi)生檢驗方法理化部分》附錄 A:把 3 倍空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差相對應(yīng)的質(zhì)量或濃度稱為檢出限(測定次數(shù) n≥20)。此時置信度為 90%。
中國環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn) HJ 168-2010:用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測物質(zhì)的最低濃度或最小量。
《分析儀器術(shù)語》:儀器能確切反應(yīng)的輸入量的最小值。通常定義為兩倍噪聲與靈敏度之比。
這三處主要是在可信水平的不同,給出的置信度不同。
而檢出限通常情況下分為 2 種:
儀器檢出限(Instrument DetectionLimit,IDL)
指分析儀器能夠檢測的被分析物的最低量或最低濃度儀器自身噪音引起測量讀數(shù)的飄移和波動。反映了同類儀器的檢出靈敏度。
方法檢出限(MethodDetection Limit,MDL)我們在方法標(biāo)準(zhǔn)上看到的檢出限一般都是方法檢出限。
某方法可檢測的被分析物的最低量或最低濃度不但與儀器噪音有關(guān),而且還決定于方法全部流程的各個環(huán)節(jié),如取樣,分離富集,測定條件優(yōu)化等。反映了分析方法的檢出靈敏度,也是衡量不同的實驗室、分析方法和分析人員效能的一個相對標(biāo)準(zhǔn)。
定量限(Limit of Quantitation ):是指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定被測物質(zhì)的最低濃度或含量。定量限:測定限,定量檢測限,測定下限,定量下限。 定量下限又叫檢測下限,它相當(dāng)于檢出限的3-4倍(環(huán)境監(jiān)測規(guī)定是4倍)
定量限體現(xiàn)了分析方法是否具備靈敏的定量檢測能力。定量限越低說明檢測儀器和檢測方法對待測物質(zhì)的敏感性越高,表明儀器性能良好、方法選擇合理。在沒有或消除了系統(tǒng)誤差的前提下,受精密度要求的限制。對特定的分析方法來說,精密度要求越高,定量限高于檢出限越多。
定量限在國內(nèi)外的規(guī)定確定方法:
美國 EPA SW-846(固體廢棄物化學(xué)物理分析方法)規(guī)定 4 倍檢出限為定量限,即 4 倍檢出限濃度作為檢出限。日本 JIS 規(guī)定定量限為 10 倍檢出限。
IUPAC 1982 年的一篇報告中對定量限作了規(guī)定,以空白測量值標(biāo)準(zhǔn)偏差的 10 倍相對應(yīng)的濃度值作為分析方法的定量限。
國內(nèi)一般都采用 IUPAC 的建議,用 10 倍空白測量值標(biāo)準(zhǔn)偏差對應(yīng)的濃度,即 3.3 倍檢出限作為定量限。它的置信水平約為 90%。
國內(nèi)采用的檢測限的方法有:光譜分析 0.01 吸光度對應(yīng)濃度法;色譜分析 直接進樣法;電位分析 能斯特響應(yīng)作圖法;滴定分析 最小液滴體積法。這里我們主要介紹下氣相色譜分析法。
色譜分析:直接進樣法 【GB 食品衛(wèi)生檢驗方法理化部分】
色譜分析中的檢測器所能檢測的最小量是指,在檢測器上恰能產(chǎn)生與噪音相區(qū)別的信號時所需的注入色譜系統(tǒng)的待測物質(zhì)的最小量。
一般在響應(yīng)值為噪音的 3 倍時,認(rèn)為是能辨別的信號,此時進入色譜系統(tǒng)的待測物的濃度(量)即為此分析方法的檢出限。
在這里需要注意的是:在選取積分噪聲時,要選擇合適的積分時間在出現(xiàn)檢測峰左邊或者右邊一段較為平穩(wěn)的那一段 這樣子才能更加的表示是平穩(wěn)的噪聲。
最低檢出濃度:
是在一定條件下,被測物在環(huán)境中能得到肯定結(jié)果的最低濃度。
最低檢出濃度=檢出限×(樣品定容體積/樣品取樣體積)/樣品采集體積
樣品采集體積的一般根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)。
總結(jié):對于選擇檢出限的方法的時候要考慮到你使用的是什么方法,同時還要根據(jù)你使用的儀器,以及你想做實驗的次數(shù),以及檢測的實驗標(biāo)本。
在檢測報告中的對檢測線以及定量限的檢測報告方法:
A 為檢出限 B 為定量限
1,測定結(jié)果小于或等于 A,則報“﹤A”,并備注未檢出的定性檢出限是多少,表示沒有檢出目標(biāo)物質(zhì);即既沒有定性檢出,也沒有定量檢出
2,測定結(jié)果大于 A 且小于等于 B,則報“﹤B”,表示定性檢出了目標(biāo)物質(zhì),但是無法準(zhǔn)確定量;
3,測定結(jié)果大于 B,則報具體數(shù)值,表示定性檢出并可準(zhǔn)確定量目標(biāo)物質(zhì)。